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          新型鋰電池正極材料:能量密度有望達6倍

          發(fā)布時間: 2016-01-19 09:20:08    來源: 日經技術在線
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          [摘要]純電動汽車(EV)向鋰離子電池(LIB)提出了提高能量密度的要求。有可能將鋰離子電池的質量能量密度提高到“LEAF”(聆風)等現有EV用LIB的6倍以上的新型候補正極材料已經問世,那就是日本東京電機大學工學系環(huán)境化學科副教授藪內直明領導的研發(fā)小組成功合成的摻錳鈮酸鋰(Li1.3 Mn0.4 Nb0.3O2)。

          左圖為合成的摻錳鈮酸鋰,其結構如右圖,是巖鹽型(NaCl型)結構氧化物。

            純電動汽車(EV)向鋰離子電池(LIB)提出了提高能量密度的要求。有可能將鋰離子電池的質量能量密度提高到“LEAF”(聆風)等現有EV用LIB的6倍以上的新型候補正極材料已經問世,那就是日本東京電機大學工學系環(huán)境化學科副教授藪內直明領導的研發(fā)小組成功合成的摻錳鈮酸鋰(Li1.3 Mn0.4 Nb0.3O2)。
            從化學式也可以看出,摻錳鈮酸鋰是將鈮酸鋰(Li1.5Nb0.5O2)的部分鈮(Nb)和鋰(Li)置換成錳(Mn)而實現的材料。跟一般用作LIB正極材料的鈷酸鋰、錳酸鋰及三元材料等一樣,屬于巖鹽型(NaCl型)結構(面立方晶格)。但摻錳鈮酸鋰與這些材料的不同之處是,其鋰(Li)原子的排列不成層狀。是在NaCl的氯原子位置插入氧原子、在鈉原子位置隨機插入過渡金屬錳原子、或過渡金屬鈮原子、或鋰原子的結構。
            其實,具有這種結構的氧化物本來是無法可逆地去掉鋰原子的。但是,美國馬薩諸塞工科大學近年的研究發(fā)現,如果提高鋰相對于過渡金屬的組成比,就能解決這個問題。此次,藪內等人成功合成的摻錳鈮酸鋰中,過渡金屬(Mn和Nb)與鋰的組成比為0.7:1.3。通過將鋰的比例提高到如此之高,就可以插入或去掉鋰。
            這樣一來,在同樣1摩爾的氧化物中,新材料含有比普通層狀巖鹽型正極材料更多的鋰,并且晶體結構中有三維骨架。因此,即使插入或去掉大量的鋰,結構也難以崩潰。據藪內介紹,“初次充電,可去掉大約9成的鋰。并且,其中8成可通過放電可逆性恢復”。
            新材料的平均電壓在鋰金屬基準下為3V以上。負極采用鋰金屬、電解質的鋰鹽采用六氟化磷酸鋰、電解質的溶劑采用碳酸二乙酯和碳酸二甲酯時,在電流密度為10mA/g的條件下的質量能量密度高達950Wh/kg。這是質量能量密度為100~150Wh/kg的現行EV用LIB的6倍以上。循環(huán)特性方面,目前只實施了充放電20次的測試,但“在電壓范圍為1.5~4.2V、電流密度為25mA/g的條件下,容量基本沒有劣化”藪內教授說,因此,成本“可以比鈷酸鋰低”。
            該技術的實用化目標時間是5年后。最初瞄準的應用是便攜式電子產品。今后還將研究熱穩(wěn)定性,并提高作為電池材料的完成度。面向實用化確立量產技術也將是一大課題。

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