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          5V高電壓鎳錳酸鋰或為鋰電池帶來變革

          發(fā)布時間: 2016-01-22 14:45:51    來源: 高工鋰電網(wǎng)
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          [摘要]自從上個世紀(jì)90年代,索尼推出了第一款鋰離子電池以來,經(jīng)過二十多年的發(fā)展,鋰離子電池在能量密度有了巨大的提升,從最初的70wh/kg,增加到目前的200wh/kg以上。然而目前鋰離子電池能量密度的提高遇到了瓶頸。

           

            自從上個世紀(jì)90年代,索尼推出了第一款鋰離子電池以來,經(jīng)過二十多年的發(fā)展,鋰離子電池在能量密度有了巨大的提升,從最初的70wh/kg,增加到目前的200wh/kg以上。然而目前鋰離子電池能量密度的提高遇到了瓶頸。在目前電池結(jié)構(gòu)沒有重大突破的前提下,只有提高電池正極和負(fù)極材料性能。

            目前通過改進(jìn)正極材料,提高鋰離子電池能量密度的方法,主要有兩種,即提高材料的比容量,以及提高材料電壓。

            針對提高材料的比容量,目前推出了高鎳體系材料的NCA和NCM材料,比容量可以達(dá)到200mAh/g左右,遠(yuǎn)高于鈷酸鋰的140mAh/g比容量,這極大的提高了鋰離子電池的容量。但是這些高容量材料也存在許多問題。例如高鎳材料循環(huán)性能較差,材料生產(chǎn)較為困難,成本高,以及高鎳材料勻漿和涂布困難等。高鎳材料要進(jìn)一步占領(lǐng)市場,還需要克服許多困難,降低成本。

            目前韓國和日本,以及部分國內(nèi)廠商都推出了NCM和NCA材料,但是目前這些材料的市場占有率還不高。針對提高材料的電壓,目前主要有兩種方法,一種是提高目前鈷酸鋰材料的工作電壓。

            實際上,鈷酸鋰材料充電到4.2V僅僅利用了約一半的容量,再繼續(xù)提高充電電壓,過多的鋰離子脫出,會影響鈷酸鋰材料的結(jié)構(gòu)穩(wěn)定性,從而影響其循環(huán)性能。但是近年來,通過摻雜和表面處理,以及電解液改進(jìn)等方法,目前已將可以將其使用電壓提高到4.35V左右,大約可以提高容量約20mAh/g,從而提高電池容量。

            目前這種方法電池壽命還存在問題,主要是因為鈷酸鋰材料的層狀結(jié)構(gòu),脫鋰過多會影響其結(jié)構(gòu)的穩(wěn)定性。目前國內(nèi)的力神和比克等電池廠商已經(jīng)推出了基于高電壓鈷酸鋰的鋰離子電池。另外一種提高材料工作電壓的方法是改變材料體系,例如今年來吸引了眾多關(guān)注的5V高電壓材料鎳錳酸鋰。

            近年來,關(guān)于LiNi0.5Mn1.5O4材料相關(guān)方面的研究和應(yīng)用在國內(nèi)外均形成快速增長的勢態(tài),一些公司如日本SANYO、韓國LG化學(xué)、美國Enerdel、法國CEA -Liten、以色列ETVM公司已經(jīng)在開始嘗試LiNi0.5Mn1.5O4材料的商品化開發(fā)問題。而日本大金工業(yè)也開發(fā)出了專用于該材料的氟類電解液。

            鎳錳酸鋰材料具有尖晶石結(jié)構(gòu),相比于鈷酸鋰材料的層狀結(jié)構(gòu),尖晶石結(jié)構(gòu)更加穩(wěn)定,具有三維鋰離子擴散通道,更加有利于鋰離子的擴散。鎳錳酸鋰材料的工作電壓平臺高達(dá)4.7V,可逆容量達(dá)到146mAh/g,相比于鈷酸鋰材料的3.7V工作電壓平臺,具有非常大的優(yōu)勢。

            鎳錳酸鋰是正在開發(fā)中的具有誘人前景的鋰離子電池正極材料,與鈷酸鋰正極材料相比,其輸出電壓高、成本低、環(huán)境友好。

            與錳酸鋰正極材料相比,其在高溫循環(huán)下的穩(wěn)定性大大提高;與磷酸亞鐵鋰正極材料相比,其制備工藝簡單,生產(chǎn)的批次穩(wěn)定性好,特別是在與鈦酸鋰負(fù)極相匹配時,磷酸亞鐵鋰-鈦酸鋰單體電池僅有1.9V輸出電壓,而鎳錳酸鋰-鈦酸鋰單體電池輸出電壓可高達(dá)3.2V,優(yōu)勢非常明顯。

            鎳錳酸鋰的合成較為簡單,目前的鋰離子電池材料的生產(chǎn)技術(shù)可以直接用在鎳錳酸鋰的生產(chǎn)上。目前鎳錳酸鋰的合成方法主要有,球磨法,共沉淀法,溶膠凝膠法,噴霧干燥法等。其中球磨法和共沉淀是較為可行,并且技術(shù)成熟度較高的方法。

            目前市場上還沒有實質(zhì)意義上的正式生產(chǎn)。一方面,鎳錳酸鋰屬于三種金屬元素(鋰、鎳、錳)的復(fù)合氧化物,在合成上用常規(guī)方法難以實現(xiàn)各原料成分的均勻混合;另一方面,對于這種電壓平臺達(dá)4.7V,充電截止電壓達(dá)5.2V的高電位材料的電化學(xué)性能、特別是其在實用電池體系中的電化學(xué)特性方面的認(rèn)識并不十分清楚;另外,鑒于目前市場上能承受這種高電壓下穩(wěn)定工作的電解液還很難找,進(jìn)而也影響了鎳錳酸鋰在應(yīng)用市場上的內(nèi)在需求。

            總的來說鎳錳酸鋰真正商用還要克服傳統(tǒng)合成方法存在的材料混合不均勻的問題,以及解決高電壓電解液的問題。5V高電壓材料的出現(xiàn),使高能量密度鋰離子電池的發(fā)展迎來曙光,相信隨著技術(shù)難題的逐步克服,5V鎳錳酸鋰材料將迎來巨大的市場需求。

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